關于印發(fā)電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染綜合防治方案的通知

　　工信部節(jié)[2010]261號

　　頒布時間：2010-5-31發(fā)文單位：工業(yè)和信息化部

　　各省、自治區(qū)、直轄市及計劃單列市、新疆生產(chǎn)建設兵團工業(yè)和信息化主管部門，有關中央企業(yè)，中國石油和化學工業(yè)協(xié)會：

　　為認真貫徹落實《國務院辦公廳轉發(fā)環(huán)境保護部等部門關于加強重金屬污染防治工作指導意見的通知》(國辦發(fā)[2009]61號)，加強汞污染綜合防治工作，我們組織編制了《電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染綜合防治方案》�，F(xiàn)印發(fā)給你們，請遵照執(zhí)行。

　　二〇一〇年五月三十一日

　　電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染綜合防治方案

　　一、聚氯乙烯行業(yè)汞使用及污染防治現(xiàn)狀

　　(一)聚氯乙烯行業(yè)基本情況。聚氯乙烯是五大通用塑料之一，廣泛應用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、化學建材等重要領域。截至2009年底，我國聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)104家，總產(chǎn)能為1781萬噸，其中電石法94家，產(chǎn)能為1362萬噸，占總產(chǎn)能的76.5%。2009年我國聚氯乙烯總產(chǎn)量為915萬噸，其中電石法聚氯乙烯產(chǎn)量580萬噸，占總產(chǎn)量的63.4%。

　　(二)電石法聚氯乙烯汞使用情況。電石法聚氯乙烯使用的觸媒，以活性炭為載體，浸漬吸附10-12%左右的氯化汞制備而成。觸媒由于汞升華及觸媒中毒等原因活性下降到一定程度后需進行更換，失活的汞觸媒成為廢汞觸媒。目前，我國每噸聚氯乙烯消耗氯化汞觸媒平均約1.2千克(以氯化汞的平均含量11%計)，以2009年我國電石法聚氯乙烯產(chǎn)量580萬噸計算，電石法聚氯乙烯行業(yè)使用汞觸媒約7000噸，氯化汞的使用量約770噸，汞的使用量約570噸。

　　(三) 電石法聚氯乙烯生產(chǎn)過程中的汞流向及排放情況。電石法聚氯乙烯生產(chǎn)過程的汞去向主要是廢汞觸媒、含汞廢活性炭、含汞廢鹽酸、廢堿液等，分別占氯化汞使用總量的36%、8%、51%、5%。目前，廢汞觸媒和廢汞活性炭由有資質的危險廢物處理廠家回收處理，氯化汞回收率約75%;而含汞廢鹽酸、廢堿液等僅有20%進行了鹽酸深度脫吸和汞的無害化處理，大部分還未得到妥善處置。

　　(四)我國電石法聚氯乙烯行業(yè)面臨的形勢。目前，汞污染作為一個新的全球環(huán)境問題受到國際社會的高度重視，自2001年起，汞污染問題成為聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)每年理事會的重要議題，目前正在研究制定限制汞流通和實施汞削減的國際公約。我國電石法聚氯乙烯行業(yè)汞使用量占全國汞使用總量的60%左右，這決定了電石法聚氯乙烯行業(yè)將成為未來我國汞公約履約的最重要領域。隨著電石法聚氯乙烯產(chǎn)能的擴大，汞需求量將會繼續(xù)增大，如不采取汞削減和控排措施，電石法聚氯乙烯企業(yè)不僅面臨汞資源匱乏的威脅，也面臨環(huán)境約束對行業(yè)發(fā)展影響的壓力。

　　二、總體思路和主要目標

　　(一)總體思路

　　充分發(fā)揮技術支撐作用，加快汞污染綜合防治技術的研發(fā)、示范和推廣，提升聚氯乙烯行業(yè)汞污染防治技術水平。不斷完善汞觸媒的全過程監(jiān)督管理機制，全面防范觸媒生產(chǎn)、使用和回收過程中汞的流失。

　　(二)主要目標

　　到2012年，我國電石法聚氯乙烯行業(yè)低汞觸媒普及率達到50%，平均每噸聚氯乙烯氯化汞使用量下降25%，全行業(yè)全部實現(xiàn)合理回收廢汞觸媒;氯乙烯合成氣相汞高效回收技術實現(xiàn)工業(yè)化;鹽酸深度脫吸技術普及率達到50%以上。

　　到2015年，全行業(yè)全部使用低汞觸媒，每噸聚氯乙烯氯化汞使用量下降50%，廢低汞觸媒回收率達到100%;高效汞回收技術普及率達到50%;鹽酸深度脫吸技術普及率達90%以上;采用硫氫化鈉處理含汞廢水(包括廢鹽酸、廢堿液等)的普及率達100%。建立大型氯乙烯流化床反應器工業(yè)化生產(chǎn)裝置;建立分子篩固汞觸媒生產(chǎn)及回收示范裝置;加快無汞觸媒的研發(fā)，力爭取得突破性進展。

　　三、主要任務

　　(一)加大低汞觸媒應用推廣力度。一是加快制定低汞觸媒產(chǎn)品標準，2010年發(fā)布實施;二是鼓勵支持電石法聚氯乙烯企業(yè)加快低汞觸媒替代高汞觸媒步伐，擴大低汞觸媒應用，同時支持低汞觸媒生產(chǎn)企業(yè)擴大規(guī)模，滿足替代應用需求。

　　(二)加大新型觸媒研發(fā)。加強產(chǎn)學研合作，支持企業(yè)、科研院所加大投入，加快新型分子篩固汞觸媒及配套大型氯乙烯流化床反應器的研發(fā)攻關，具備條件時，積極推廣應用。瞄準電石法聚氯乙烯行業(yè)觸媒無汞化，積極開展科技創(chuàng)新，研究新型無汞觸媒，為根本解決電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染提供科技支撐。

　　(三)加強過程控制與治理，減少汞的流失和排放。針對電石法聚氯乙烯生產(chǎn)過程中汞流向特點，分別采用不同的技術，減少汞流失，加大回收利用和無害化處理。電石法聚氯乙烯企業(yè)要采用鹽酸深度脫吸技術和酸堿中和及硫氫化鈉汞處理技術，對產(chǎn)生的廢酸、廢堿液進行脫汞處理，未經(jīng)脫汞處理的廢酸、廢堿液不得出售，對產(chǎn)生的硫化汞要安全填埋。積極選擇具備條件的電石法聚氯乙烯企業(yè)采用氯乙烯合成氣相汞高效回收技術開展試點，技術成熟后在全行業(yè)推廣。按照生產(chǎn)者責任延伸的原則，選擇具備條件的低汞觸媒生產(chǎn)企業(yè)，開展低汞觸媒生產(chǎn)和廢汞觸媒回收示范，探索低汞觸媒生產(chǎn)和回收一體化新機制。

　　(四)開展生產(chǎn)過程中汞流向研究。選取不同地區(qū)、不同規(guī)模的企業(yè)開展試點，組織力量，對汞的去向進行查定，進一步研究汞觸媒使用過程各環(huán)節(jié)汞的流失情況，為加強技術研發(fā)、技術改造及過程控制提供依據(jù)。

　　四、保障措施

　　(一)加強組織領導。各級工業(yè)主管部門要進一步提高對電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染綜合防治重要性的認識，把汞污染減排作為推進行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展的一項重要工作，切實加強組織領導，結合本地區(qū)實際和本實施方案，指導、督促有關企業(yè)提出到2015年高汞觸媒淘汰及相應清潔生產(chǎn)項目實施時間表，加強監(jiān)督檢查，確保本方案順利實施。

　　(二)完善產(chǎn)業(yè)政策。為規(guī)范低汞觸媒的生產(chǎn)和廢汞觸媒的回收，抓緊研究制訂低汞觸媒生產(chǎn)和廢汞觸媒回收企業(yè)的準入條件。按照加快淘汰高汞觸媒、適度發(fā)展低汞觸媒的思路，對電石法聚氯乙烯行業(yè)汞觸媒相關產(chǎn)業(yè)政策進行分類研究，完善相應的淘汰和支持政策。

　　(三)加大技術研發(fā)和推廣應用的支持力度。鼓勵成立產(chǎn)業(yè)技術創(chuàng)新聯(lián)盟開展產(chǎn)學研合作，加大科研投入，積極研發(fā)新型分子篩固汞觸媒和無汞觸媒等汞污染防治新技術。國家清潔生產(chǎn)和技術改造專項資金優(yōu)先支持電石法聚氯乙烯企業(yè)清潔生產(chǎn)項目。地方工業(yè)主管部門要積極利用技術改造、節(jié)能減排、清潔生產(chǎn)、中小企業(yè)改造等專項資金加大對電石法聚氯乙烯企業(yè)清潔生產(chǎn)項目的支持力度。

　　(四)充分發(fā)揮行業(yè)協(xié)會的支撐作用。行業(yè)協(xié)會要按照本方案要求，加強宣傳和指導，協(xié)助企業(yè)開展培訓和技術指導，積極組織有關科研院所和生產(chǎn)企業(yè)開展產(chǎn)學研合作，加大新型觸媒尤其是無汞觸媒的研發(fā)，力爭實現(xiàn)我國電石法聚氯乙烯行業(yè)的無汞化。

　　附件：電石法聚氯乙烯行業(yè)重點清潔生產(chǎn)技術

　　附件：

　　電石法聚氯乙烯行業(yè)重點清潔生產(chǎn)技術

　　一、推廣技術類

　　1.低汞觸媒

　　低汞觸媒是采用特殊要求的活性炭經(jīng)多次吸附氯化汞及多元絡合助劑將氯化汞固定在活性炭有效孔隙中的一種新型催化劑，其氯化汞含量在6%左右，由于低汞觸媒提高了汞的利用效率，因此大大提高了催化劑的活性、降低了汞升華的速度，使用壽命不低于傳統(tǒng)的高汞觸媒，汞的消耗量和排放量均大幅度下降，國內(nèi)近20家企業(yè)使用，2008年低汞觸媒的使用總量占行業(yè)內(nèi)汞觸媒使用總量的12%。

　　2.鹽酸脫吸技術

　　氯乙烯混合氣中混有約5-10%的氯化氫氣體，經(jīng)過水洗后產(chǎn)生一定量的含汞鹽酸，含汞鹽酸可以通過鹽酸脫吸技術，將氯化氫重新回用，脫吸后的低濃度鹽酸進吸收塔重新吸收氯乙烯氣體中的氯化氫。提高了氯化氫的利用率，降低了水耗。目前行業(yè)內(nèi)有20%的電石法聚氯乙烯產(chǎn)能應用此技術。

　　3.硫氫化鈉處理氯化汞技術

　　利用硫化汞的離子積小的優(yōu)點處理電石乙炔法氯乙烯合成中廢酸、廢水中的Hg2+是最有效的手段。隨著氯化汞在系統(tǒng)中的積累，在鹽酸脫吸后會有少量的高濃度含汞廢鹽酸排出，與后步堿洗過程產(chǎn)生的廢堿液中和后用硫氫化鈉處理，產(chǎn)生的硫化汞進行安全填埋。同時也可以采用硫氫化鈉直接處理堿洗過程產(chǎn)生的廢堿液，使廢堿液達到排放標準。

　　二、應用示范類

　　1.控氧干餾法回收廢觸媒HgCl2及活性炭的新工藝

　　該工藝利用HgCl2高溫升華，且活性炭焦化溫度比HgCl2升華溫度高的原理，采用惰性氣體保護避免活性炭的氧化，在負壓密閉環(huán)境下實現(xiàn)了HgCl2和活性炭的同時回收。與現(xiàn)有回收工藝相比，新工藝回收了氯化汞和活性炭不僅實現(xiàn)資源的綜合利用，還有效避免了回收過程中汞的流失，使氯化汞的回收率由75%左右提高到99.8%。該技術已通過技術鑒定，可應用示范。

　　2.高效汞回收技術

　　高效汞回收技術是指可以將升華到氯乙烯中的氯化汞高效回收的設備與技術(包括冷卻器、特殊結構的汞吸附器以及新型汞吸附劑)。在氯乙烯的生產(chǎn)過程中由于反應溫度較高使氯化汞升華而隨氯乙烯氣體流失到下道工序，通過采用高效吸附技術可回收這部分氯化汞，從而進一步減少了氯化汞的流失，也大大降低了產(chǎn)生的環(huán)境污染風險。該技術已研發(fā)成功，具備試點應用條件。

　　三、研發(fā)技術類

　　1.分子篩固汞觸媒

　　分子篩固汞觸媒是以分子篩代替活性炭為載體，利用分子篩的多孔結構及離子交換性能，使氯化汞取代分子篩中的鈉離子，從而進入分子篩的骨架內(nèi)。此項技術已通過小試。分子篩固汞觸媒使用過程中氯化汞不隨溫度的升高而升華，其活性高、壽命長。但現(xiàn)有的反應器傳熱條件都不能滿足要求，因此在積極研發(fā)分子篩固汞觸媒的同時，還要加快開發(fā)與分子篩固汞觸媒相配套的新型固定床和大型流化床，使分子篩固汞觸媒技術能盡快應用。

　　2.無汞觸媒

　　目前乙炔氫氯化反應是以活性炭負載的氯化汞做催化劑，在固定床反應器中進行的。開發(fā)氣、固相催化反應以及氣、液相催化反應，使用非汞絡合物催化劑、非汞系列催化劑催化乙炔的氫氯化反應，并替代傳統(tǒng)活性炭負載的氯化汞催化劑是一種有效解決汞污染的途徑，從而可以從根本上杜絕汞的消耗和污染，但是從目前來看，無論是國際上還是國內(nèi)都沒有成熟的無汞觸媒技術，要想徹底斷絕我國電石法聚氯乙烯使用汞的狀況，需加大無汞觸媒研的發(fā)力度。

　　3.氯乙烯流化床反應器技術

　　流化床反應器是乙炔和氯化氫進行反應生成氯乙烯的大型反應裝置，具有傳熱效率高、換熱效果好、生產(chǎn)能力大等優(yōu)勢，可以在催化劑合成氯乙烯時對不同床層中的溫度進行有效控制，氯乙烯的轉化率得到提高，減少因汞催化劑升華、破碎造成的環(huán)境污染。也可以有效避免氯化汞的揮發(fā)損失，從根本上降低汞的消耗。這項技術的開發(fā)應用，將明顯提高行業(yè)的技術發(fā)展水平。同時，由于流化床不存在觸媒的人工翻倒問題，與固定床反應器相比，減少了觸媒翻倒過程中的汞流失。